Betaine formation from the reactions of N-heterocyclic carbenes with polarized alkenes.

Citation metadata

From: Canadian Journal of Chemistry(Vol. 100, Issue 5)
Publisher: NRC Research Press
Document Type: Report
Length: 4,828 words
Lexile Measure: 1510L

Document controls

Main content

Abstract :

N-Heterocyclic carbenes [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene 1a (IMes) or 1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazolidene 1b (SIPr)] react with the polarized alkenes 2 and 4 to form the crystalline betaines 3a, 3b, and 5a. Furthermore, a one-pot reaction between an aldehyde, malononitrile, and an imidazolium salt of an N-heterocyclic carbene has been developed for the efficient preparation of betaine 5a without isolation of the free carbene. Full characterization data, including X-ray crystal structures, is reported for the three synthesized betaines. The structures of the betaines 3a, 3b, and 5a shed new light on the initial products formed in the reactions between N-heterocyclic carbenes and compounds containing polarized double bonds. Key words: N-heterocyclic carbenes, polarized alkenes, betaines, Breslow intermediate. Les carbènes N-hétérocycliques [1,3-bis(2,4,6-triméthylphényl)imidazol-2-ylidène 1a (IMes) ou 1,3-bis(2,6-diisopropyl)phényl-4,5-dihydro-imidazol-2-ylidène 1b (SIPr)] réagissent avec les alcènes polarisés 2 et 4 pour former les bétaïnes cristallines 3a, 3b et 5a. De plus, nous avons mis au point une réaction monotope entre un aldéhyde, le malononitrile et le sel d'imidazolium d'un carbène N-hétérocyclique permettant de préparer efficacement la betaine 5a sans isoler le carbène libre. Nous présentons les données complètes de caractérisation, dont les structures cristallines observées par diffraction des rayons X, pour les trois bétaïnes que nous avons synthétisées. Les structures des bétaïnes 3a, 3b et 5a ont permis de jeter un regard nouveau sur les produits initiaux formés lors des réactions entre les carbènes N-hétérocycliques et les composés contenant des doubles liaisons polarisées. [Traduit par la Rédaction] Mots-clés : carbènes N-hétérocycliques, alcènes polarizes, bétaïnes, intermédiaire de Breslow.

Source Citation

Source Citation   

Gale Document Number: GALE|A703170974